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電催化:實現(xiàn)電子化學(xué)未來的前景與關(guān)鍵作用

 更新時間:2025-08-01 點擊量:453

電催化:實現(xiàn)電子化學(xué)未來的前景與關(guān)鍵作用

2025 年發(fā)表于《The Chemical Record》的文獻《Electrocatalysis: Prospects and Role to Enable an E-Chemistry Future》,對電催化技術(shù)的前景及其在實現(xiàn)電子化學(xué)未來中的作用進行了深入探討。


《Electrocatalysis: Prospects and Role to Enable an E-Chemistry Future》這篇文獻圍繞電催化研究現(xiàn)狀、新興方向、電催化到光電催化的轉(zhuǎn)變、串聯(lián)/配對電催化反應(yīng)、電催化介導(dǎo)合成等多個方面展開分析,既闡述了電催化在 CO?還原、氮氣固定等新興方向的潛力,也指出了其在成本、技術(shù)及研究局限等方面面臨的挑戰(zhàn),旨在為推動電催化技術(shù)的發(fā)展、加速低碳化學(xué)生產(chǎn)模式的實現(xiàn)提供思路與參考。



01
思維導(dǎo)圖


電催化:實現(xiàn)電子化學(xué)未來的前景與關(guān)鍵作用
02
電催化的新興方向


電催化的新興方向主要集中在以下幾個關(guān)鍵領(lǐng)域:1. CO?還原反應(yīng)(CO?RR),旨在將二氧化碳轉(zhuǎn)化為有價值的化學(xué)品,這對于碳循環(huán)和減少溫室氣體排放具有重要意義;2. 氮氣固定(N?還原),即通過電催化將氮氣轉(zhuǎn)化為氨等含氮化合物,為綠色肥料生產(chǎn)等提供新途徑;3. 生物質(zhì)衍生化學(xué)品的電催化轉(zhuǎn)化,可將生物質(zhì)中的成分轉(zhuǎn)化為大宗化學(xué)品,有助于減少對化石資源的依賴;4. 電催化生產(chǎn)過氧化氫(H?O?),過氧化氫作為一種清潔氧化劑,在多個工業(yè)領(lǐng)域有重要應(yīng)用,該方向具有較高的工業(yè)潛力。


電催化發(fā)展面臨著多方面的挑戰(zhàn):1. 科學(xué)與技術(shù)挑戰(zhàn),包括反應(yīng)的可擴展性問題,如如何實現(xiàn)電極尺寸的擴大和實際操作條件的優(yōu)化,以及部分反應(yīng)(如 CO?RR、NRR)的性能尚未達到工業(yè)應(yīng)用要求;2. 成本問題,與電催化技術(shù)相關(guān)的固定成本和運營成本仍然過高,需要通過改進電催化劑 / 電極設(shè)計、優(yōu)化操作條件等降低成本;3. 研究局限,當(dāng)前研究多集中在電催化劑的機理和設(shè)計方面,對系統(tǒng)工程的關(guān)注不足,且缺乏對不同反應(yīng)協(xié)同利用等方面的深入探索,同時在理論方法上,尚未形成統(tǒng)一的電化學(xué)和電催化理論來指導(dǎo)新型電催化劑的設(shè)計。

03
從電催化到光電催化


從電催化到光電催化是推動能源與化學(xué)品生產(chǎn)向可持續(xù)、循環(huán)和有韌性未來轉(zhuǎn)型的重要方向,其核心在于整合直接利用太陽光的能力,開發(fā)光電催化(PEC)器件。PEC 器件主要有兩種類型:一種是光活性單元集成到陽極部分(PECa),其中光活性功能通常集成在陽極,雖存在使陽極和陰極都具備光活性的可能性,但實際實現(xiàn)面臨諸多困難;另一種是光活性單元作為光伏單元(PV/EC)外部存在并最終集成到電池中,其配置基于獨立的光伏電池驅(qū)動電催化單元。PECa 緊湊型電池設(shè)計中,陰極和陽極直接位于膜的兩側(cè),可減少傳輸限制以提升性能,還能使用氣體擴散電極消除電解質(zhì)并實現(xiàn)零間隙電池。


與電催化器件相比,PEC 系統(tǒng)的電流密度與光活性元件提供的電流密度、電池電阻及光組件和電組件的耦合相關(guān),工業(yè)感興趣的電催化過程典型電流密度高于 500 mA/cm2,而 PEC 器件的電流密度要低一個數(shù)量級以上。此外,電催化器件可連續(xù)運行,PEC 器件則需在有陽光時運行,這要求其設(shè)計需從低成本制造以適應(yīng)不連續(xù)運行的角度出發(fā),而非傳統(tǒng)的太陽能到化學(xué)的轉(zhuǎn)換效率考量。在有效性和機理方面,PEC 與電催化方法本質(zhì)相同,但 PEC 在電勢和電流密度上存在限制,電催化器件電流密度可達 1 A/cm2,PEC 器件則通常低兩個數(shù)量級。同時,分散式生產(chǎn)模式下,PEC 生產(chǎn)單元需盡可能減少下游操作,以與生產(chǎn)單元的生產(chǎn)率、壓力等相兼容,但目前文獻對這些方面關(guān)注較少,PEC 器件也多作為獨立元素研究,缺乏在價值鏈中的集成考量。


04
串聯(lián)/配對電催化反應(yīng)


串聯(lián) / 配對電催化反應(yīng)在生物基過程領(lǐng)域展現(xiàn)出巨大潛力,其核心優(yōu)勢在于能夠?qū)崿F(xiàn)過程 intensification 并開發(fā)低碳工藝,同時可利用可再生能源,還能通過原位生成 redox 反應(yīng)物(如氫當(dāng)量、活性氧物種)避免還原劑或氧化劑的生產(chǎn)成本。不過,盡管該技術(shù)已被認(rèn)知多年,目前仍無商業(yè)應(yīng)用實例,主要面臨諸多需克服的困難:一是需識別合適的電催化劑,這類催化劑需在高電流密度下兼具高法拉第選擇性和高穩(wěn)定性,以應(yīng)對電極污染或浸出等典型問題;二是要實現(xiàn)陽極和陰極反應(yīng)的配對匹配,確保反應(yīng)速率、電子及 H?/OH? 流動等方面的平衡。


當(dāng)前研究常聚焦于單個電極側(cè)(尤其是陰極),而對兩側(cè)的協(xié)同利用關(guān)注不足。當(dāng)研究聚焦陰極反應(yīng)(如 CO?RR 或 HER)時,析氧反應(yīng)(OER)是典型的陽極反應(yīng),但 OER 動力學(xué)緩慢且需要較高過電勢,因此人們常探索替代氧化反應(yīng),包括廢水氧化等,近期也開始關(guān)注能量上易進行且動力學(xué)快速的反應(yīng)以加速過程。不過,部分替代反應(yīng)(如用氫氣氧化提升氨電合成性能、用硝酸鹽替代 N? 進行氨還原)雖能改善某些性能,卻并非提升技術(shù)經(jīng)濟可行性和可持續(xù)性的理想方案,研究需更多關(guān)注相關(guān)價值鏈和工業(yè)實際案例。


一些歐盟項目已圍繞串聯(lián) / 配對電催化反應(yīng)展開探索,例如 TERRA 項目探索利用電池溫度差匹配陰陽極反應(yīng),PERFORM 項目嘗試將葡萄糖氧化與加氫脫氧配對生產(chǎn)己二酸等。此外,將 CO?RR 與有機(生物基)化學(xué)品的電氧化(OOR)配對也是新興方向,如 5 - 羥甲基糠醛(HMF)氧化為 2,5 - 呋喃二甲酸(FDCA)與 CO?RR 配對,不僅能降低過電勢,還可產(chǎn)出高附加值化學(xué)品。但總體而言,該領(lǐng)域研究仍存在諸多不足,如缺乏對全電池反應(yīng)的系統(tǒng)研究、部分集成過程尚未得到電催化證明、下游處理成本高及相關(guān)科學(xué)基礎(chǔ)薄弱等,需進一步探索優(yōu)化。


05
電催化介導(dǎo)合成


電催化介導(dǎo)合成(又稱間接電解)是一種在有機電合成中應(yīng)用成熟,但在其他電催化領(lǐng)域尚未廣泛普及的方法。其核心原理是通過 redox 介質(zhì)作為電子轉(zhuǎn)移劑實現(xiàn)底物的間接轉(zhuǎn)化 —— 當(dāng)?shù)孜镫y以直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)時, redox 介質(zhì)可先與電極發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,再與底物反應(yīng),從而推動目標(biāo)轉(zhuǎn)化的進行。這種方法具有多方面優(yōu)勢:一是能消除電極與底物之間異質(zhì)電子轉(zhuǎn)移的動力學(xué)抑制,降低反應(yīng)過電勢;二是 redox 介質(zhì)可展現(xiàn)出與直接電解不同的選擇性,甚至更高的選擇性;三是由于反應(yīng)在較低電勢下進行,可減少或避免電極因高電勢導(dǎo)致的失活問題;四是能規(guī)避高電勢下易發(fā)生的副反應(yīng),提高產(chǎn)物純度。


不過,電催化介導(dǎo)合成也存在明顯局限,其額外成本(尤其是下游分離和 redox 介質(zhì)回收環(huán)節(jié))對大宗商品和大宗化學(xué)品的生產(chǎn)而言較為關(guān)鍵。在有機電合成中,高附加值化學(xué)品的利潤空間可覆蓋這些成本,但在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中,成本控制難度顯著增加。常用的 redox 介質(zhì)因反應(yīng)類型而異,陽極氧化中多采用特定的過渡金屬化合物等,陰極反應(yīng)則可使用過渡金屬配合物等。總體而言,電催化介導(dǎo)合成作為一種潛在的高效轉(zhuǎn)化策略,仍需結(jié)合具體應(yīng)用場景進一步探索優(yōu)化,尤其在降低成本、提升介質(zhì)循環(huán)效率等方面需突破,以拓展其在更廣泛電催化領(lǐng)域的應(yīng)用。


06
實現(xiàn)電子化學(xué)的關(guān)鍵


電子化學(xué)愿景旨在通過電催化等技術(shù),解決彈性發(fā)展、碳中性生產(chǎn)及碳循環(huán)經(jīng)濟等社會挑戰(zhàn),推動化學(xué)品和能源生產(chǎn)模式向可持續(xù)、低碳的方向轉(zhuǎn)型。


電催化:實現(xiàn)電子化學(xué)未來的前景與關(guān)鍵作用


實現(xiàn)電子化學(xué)未來是應(yīng)對社會挑戰(zhàn)的重要方向,其核心在于通過電催化等技術(shù)構(gòu)建全新的化學(xué)品和能源生產(chǎn)模式。這一未來模式需達成三大目標(biāo):一是發(fā)展具有韌性的發(fā)展模型,最大限度減少對外部資源的依賴和限制;二是建立碳中和甚至碳負性的生產(chǎn)系統(tǒng),降低環(huán)境影響;三是實現(xiàn)超越化石燃料的碳循環(huán)經(jīng)濟。電催化作為關(guān)鍵技術(shù),在其中扮演著推動轉(zhuǎn)型的核心角色,而如何優(yōu)先整合各類電催化反應(yīng)、突破現(xiàn)有研究局限以實現(xiàn)從傳統(tǒng)熱催化到電子化學(xué)的跨越,是需要重點探索的問題。


實現(xiàn)電子化學(xué)未來需要多方面的努力。在研究層面,要突破當(dāng)前局限,從更廣泛的角度探索電催化的潛力,如拓寬反應(yīng)范圍、加強不同反應(yīng)的協(xié)同利用,同時重視系統(tǒng)工程的研究;在技術(shù)層面,需改進電催化反應(yīng)器設(shè)計,開發(fā)先進的電催化反應(yīng)器,優(yōu)化操作條件以降低成本;在理論層面,要建立統(tǒng)一的電化學(xué)和電催化理論,為新型電催化劑的設(shè)計提供指導(dǎo)。此外,還需結(jié)合新興的技術(shù)和方法,如 3D 打印等加速電催化技術(shù)的規(guī)模化,推動其從實驗室研究走向工業(yè)應(yīng)用,最終構(gòu)建起可持續(xù)的電子化學(xué)未來。


07
結(jié)論與展望


盡管電催化研究熱度漸升,但潛力尚未充分挖掘,在技術(shù)、成本及研究方向等方面存在諸多挑戰(zhàn)。目前,從實驗室邁向工業(yè)應(yīng)用的進程緩慢,部分源于對電催化諸多可能性認(rèn)識不足。未來,需拓寬研究邊界,探索如 CO?還原、氮氣固定等新興反應(yīng)的潛力,加強不同反應(yīng)的協(xié)同利用;要建立新的評估模型,以準(zhǔn)確衡量電催化在全新場景中的影響;還應(yīng)通過跨領(lǐng)域合作,激發(fā)創(chuàng)造性研究,將理論成果轉(zhuǎn)化為實際生產(chǎn)力,推動電催化技術(shù)廣泛應(yīng)用,助力構(gòu)建可持續(xù)、碳循環(huán)的電子化學(xué)未來 。


ABOUT

期刊:The Chemical Record

通訊作者:Gabriele Centi、Siglinda Perathoner

通訊單位:University of Messina

DOI:10.1002/tcr.202400259



產(chǎn)品目錄

京公網(wǎng)安備 11010802043640

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